石墨深加工產(chǎn)業(yè)的前提是提純,石墨提純是一個復(fù)雜的物化過程,其提純方法主要有浮選法、堿酸法、氫氟酸法、氯化焙燒法、高溫法。
浮選法
浮選是一種常用而重要的選礦方法,石墨具有良好的**可浮性,基本上所有的石墨都可以通過浮選的方法進(jìn)行提純,為保護(hù)石墨的鱗片,石墨浮選大多采用多段流程。石墨浮選捕收劑一般選用煤油,用量為100~200g/t,起泡劑一般采用松醇油或丁醚油,用量為50~250g/t。
大鱗片石墨的**及應(yīng)用均比細(xì)鱗片石墨大得多,而且一旦破壞就無法恢復(fù)。在石墨選礦中保護(hù)石墨的大鱗片是選礦過程中不可忽視的問題。 [4] 因石墨具有良好的**可浮性,浮選法可使石墨的品位提高到80%~90%,甚至可達(dá)95%左右。該方法的較大優(yōu)點(diǎn)是所有提純方案中能耗和試劑消耗較少、成本較低的一種。但呈較細(xì)狀態(tài)夾雜在石墨鱗片中的硅酸鹽礦物和鉀、鈣、鈉、鎂、鋁等元素的化合物,用磨礦的方法不能將其單體解離,而且不利于保護(hù)石墨大鱗片。因此浮選法只是石墨提純的初級手段,若要獲得含碳量99%以上的高碳石墨,必須用其他方法提純。
堿酸法
堿酸法包括兩個反應(yīng)過程:堿熔過程和酸浸過程。堿熔過程是在高溫條件下,利用熔融狀態(tài)下的堿和石墨中酸性雜質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),特別是含硅的雜質(zhì)(如硅酸鹽、硅鋁酸鹽、石英等),生成可溶性鹽,再經(jīng)洗滌去除雜質(zhì),使石墨純度得以提高。酸浸過程的基本原理是利用酸和金屬氧化物雜質(zhì)反應(yīng),這部分雜質(zhì)在堿熔過程中沒有和堿發(fā)生反應(yīng)。使金屬氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,再經(jīng)洗滌使其與石墨分離,經(jīng)過堿熔和酸浸相結(jié)合對石墨提純有較好的效果。
多種堿性物質(zhì)均可以除去石墨雜質(zhì),堿性越強(qiáng),提純效果越好。堿酸法多用熔點(diǎn)小、堿性強(qiáng)的NaOH。酸浸過程所用的酸可以是HCl、H2SO4、HNO3或者是它們之間的混合使用,其中HCl應(yīng)用較多。
對于一些含硅較高的石墨,堿熔法提純石墨還可以實(shí)現(xiàn)對硅的綜合回收利用。堿熔酸浸后的溶液為酸性,溶液中的硅雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楣杷?,加入一定量的明礬即可將硅酸提取出來,再經(jīng)900℃的高溫煅燒,可得到純的二氧化硅。
堿酸法是我國石墨提純工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛的方法,具有一次性投資少、產(chǎn)品品位較高、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn),以及設(shè)備簡單、通用性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。不足是需要高溫煅燒,能量消耗大,工藝流程長,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,石墨流失量大以及廢水污染嚴(yán)重,因而利用石墨提純廢水制取聚合氯化硅酸鋁鐵等綜合利用技術(shù)顯得十分重要。
氫氟酸法
氫氟酸是強(qiáng)酸,幾乎可以與石墨中的任何雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),而石墨具有良好的耐酸性,特別是可以耐氫氟酸,決定了石墨可以用氫氟酸進(jìn)行提純。氫氟酸法的主要流程為石墨和氫氟酸混合,氫氟酸和雜質(zhì)反應(yīng)一段時間產(chǎn)生可溶性物質(zhì)或揮發(fā)物,經(jīng)洗滌去除雜質(zhì),脫水烘干后得到提純石墨。
氫氟酸與Ca、Mg、Fe等金屬氧化物反應(yīng)生成沉淀, 產(chǎn)生的 H2SiF6溶于溶液,又可除去Ca、Mg、Fe等雜質(zhì)。 氫氟酸有劇毒,對環(huán)境污染嚴(yán)重,配合其他酸對石墨進(jìn)行提純,可以有效地減少氫氟酸用量。氫氟酸法提純石墨具有工藝流程簡單、產(chǎn)品品位高、成本相對較低、對石墨產(chǎn)品性能影響小的優(yōu)點(diǎn)。但是氫氟酸有劇毒,在使用過程中必須具有安全保護(hù)措施,對產(chǎn)生的廢水必須經(jīng)過處理后方能向外排放,否則將會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
氯化焙燒法
氯化焙燒法是將石墨和一定的還原劑混在一起,在特定的設(shè)備和氣氛下高溫焙燒,物料中有價金屬轉(zhuǎn)變成氣相或凝聚相的金屬氯化物,而與其余組分分離,使石墨純化的工藝過程。
石墨中的雜質(zhì)在高溫條件下,可以分解成熔沸點(diǎn)較高的氧化物,如 SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO。這些氧化物在一定高溫和氣氛下,通入氯氣后,金屬氧化物和氯氣反應(yīng)生成熔沸點(diǎn)較低的氯化物。于是在較低的溫度下,這些氯化物可氣化而逸出,實(shí)現(xiàn)與石墨分離,使石墨得以提純。
氯化焙燒法的優(yōu)勢在于節(jié)能、提純效率高(>98%)、回收率高,但也存在氯氣有毒、嚴(yán)重腐蝕性和嚴(yán)重污染環(huán)境等問題。在工藝上生產(chǎn)石墨的純度有限,工藝穩(wěn)定性不好,影響了氯化法在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用,還有待進(jìn)一步改善和提高。
高溫提純法
石墨的熔點(diǎn)為3850℃±50℃,是自然界熔沸點(diǎn)較高的物質(zhì)之一,遠(yuǎn)遠(yuǎn)**雜質(zhì)硅酸鹽的沸點(diǎn)。利用它們的熔沸點(diǎn)差異,將石墨置于石墨化的石墨坩堝中,在一定的氣氛下,利用特定的儀器設(shè)備加熱到2700℃,即可使雜質(zhì)氣化從石墨中逸出,達(dá)到提純的效果。該技術(shù)可以將石墨提純到**以上。
高溫法提純石墨影響因素較多:①石墨原料雜質(zhì)含量對高溫法提純的效果影響較大,原料的雜質(zhì)含量不同,所得產(chǎn)品的灰分就不同,且含碳量高的石墨提純效果較好,高溫法常以浮選法或堿酸法提純后含碳量達(dá)到99%及以上的石墨為原料;②石墨坩堝的含碳量也是影響提純效果的重要因素,坩堝灰分**石墨灰分,有助于石墨中的灰分逸出;③采用大電流,石墨升溫快,有利于石墨純化,較好使用高功率電極的原料,并經(jīng)2800℃高溫處理;④石墨粒度對提純效果也有一定的影響。 [4]
高溫法提純石墨,產(chǎn)品質(zhì)量高,含碳量可達(dá)99.995%以上,這是高溫法的較大特點(diǎn),但同時耗能大、對設(shè)備要求較高,需要專門進(jìn)行設(shè)計,投資大,對提純的石墨原料也有一定的要求,只有應(yīng)用于*、航天、核工業(yè)等高科技領(lǐng)域的石墨才用此方法進(jìn)行提純。
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詞條
詞條說明
石墨機(jī)是指加工石墨模具的機(jī)床。目前石墨加工方法有兩種:機(jī)加工法和壓制燒結(jié)法。其中,機(jī)加工法是較常用的,石墨的可加工性能好,把石墨棒或塊用機(jī)械加工的方法制成所需要的各種模具形狀非常靈活。用普通的雕銑機(jī)加工石墨行不行?肯定行,但是不好。為什么呢?因?yàn)槭蹓m是個問題。石墨的的粉塵直徑非常小,這些粉塵不但會破壞絲杠、導(dǎo)軌、電機(jī),而且對人體的呼吸系統(tǒng)傷害很大,所以加工石墨一定要選用專業(yè)的石墨加工機(jī)械,石墨
理化性質(zhì)石墨質(zhì)軟,為黑灰色,有油膩感,可污染紙張。硬度為1~2,沿垂直方向隨雜質(zhì)的增加其硬度可增至3~5。比重為1.9~2.3。比表面積范圍集中在1-20m2/g,在隔絕氧氣條件下,其熔點(diǎn)在3000℃以上,是較耐溫的礦物之一。它能導(dǎo)電、導(dǎo)熱。自然界中純凈的石墨是沒有的,其中往往含有SiO2、Al2O3、FeO、CaO、P2O5、CuO等雜質(zhì)。這些雜質(zhì)常以石英、黃鐵礦、碳酸鹽等礦物形式出現(xiàn)。此外,還
1、作耐火材料:石墨及其制品具有耐高溫、高強(qiáng)度的性質(zhì),在冶金工業(yè)中主要用來制造石墨坩堝,在煉鋼中常用石墨作鋼錠之保護(hù)劑,冶金爐的內(nèi)襯。2.作導(dǎo)電材料:在電氣工業(yè)上用作制造電極、電刷、碳棒、碳管、水銀正流器的正極,石墨墊圈、電話零件,電視機(jī)顯像管的涂層等。3.作**潤滑材料:石墨在機(jī)械工業(yè)中常作為潤滑劑。潤滑油往往不能在高速、高溫、高壓的條件下使用,而石墨**材料可以在200~2000 ℃溫度中在很
石墨又可分為**石墨和人造石墨兩大類,**石墨來自石墨礦藏,**石墨還可分成鱗片石墨、土狀石墨及塊狀石墨。**開采得到的石墨含雜質(zhì)較多,因而需要選礦,降低其雜質(zhì)含量后才能使用,**石墨的主要用途是生產(chǎn)耐火材料、電刷、柔性石墨制品、潤滑劑、鋰離子電池負(fù)極材料等,生產(chǎn)部分炭素制品有時也加入一定數(shù)量的**石墨。?在炭素工業(yè)中生產(chǎn)量較大的是各種人造石墨制品,人造石墨制品一般用易石墨化的石油焦、瀝
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