聚氨酯原料MDI的制造工藝方法

    用苯胺與甲醛在酸性條件下進(jìn)行縮合是國外生產(chǎn)MDI成熟的技術(shù)路線、反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。將MDA用溶劑溶解后,進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多苯基多異氰酸酯4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI或混合PMDI,再進(jìn)行蒸餾精制,得純MDI。 游離胺與光氣反應(yīng)是MDI*重要的方法,反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi),于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過量光氣,形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料,再加熱**溫,并通入過量光氣,直至獲得清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行,為減少副反應(yīng),光氣**過量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大,并具有殺傷力,為此*對(duì)之控制*嚴(yán),而且,光氣法生產(chǎn)投資大,光氣不便運(yùn)輸和貯存,產(chǎn)生的氯化氫嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,生產(chǎn)要求苛刻,操作危險(xiǎn)性大,設(shè)備檢修不易。如今,人們都在積極開發(fā)替代光氣的方法。

    美國孟山都公司已發(fā)表了。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報(bào)道,德國BASF公司在比利時(shí)和美國建有氨基甲酸酯法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)顯示,非光氣法較光氣法生產(chǎn)成本降低20%。
    氨基甲酸酯法是將苯胺與氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯,再與硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。
    苯胺先與一氧化碳,乙醇和氧氣反應(yīng)生成苯胺基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核甲撐二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI及乙醇,再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。
    在反應(yīng)過程中,苯胺的存在可減少硝基苯的羰基化反應(yīng)使生成氨基甲酸酯的產(chǎn)量增加。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使甲醇過量。原料投料比為:甲醇:苯胺:硝基苯:催化劑13.5:1.0:1.0:0.002,在CO壓力為6.87Mpa和160℃下反應(yīng)3.5h,生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物,反應(yīng)液*排出送往下部的轉(zhuǎn)鼓。
    過量的一氧化碳和副產(chǎn)二氧化碳送往攪拌反應(yīng)器內(nèi)促進(jìn)溶液和**物混合,反應(yīng)采用電感應(yīng)線圈加熱,在甲醛液/硫酸層和EPC/**層界面反應(yīng),控制反應(yīng)溫度75℃,在常壓下生成中間產(chǎn)物MDV/PMDV。
    反應(yīng)物隨后進(jìn)入**物/溶液分離器,分出絕大部分H2SO4催化劑循環(huán)使用。**層水洗除去殘余的硫酸和未反應(yīng)的甲醛。
    反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、**溶劑和反應(yīng)中間體、從**/溶液分離器流出物與液體催休劑,進(jìn)入*二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。
    生成的MDV/PMDV經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi),在隋性溶劑存在下,控制反應(yīng)濕度250℃,壓力20Pa,滯留時(shí)間1h,連續(xù)通入氮?dú)?,從反?yīng)器中脫除過量甲醇。底部產(chǎn)物送往MDI萃取塔,分出MDI和副產(chǎn)物聚異氰酸酯。


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  • 詞條

    詞條說明

  • 聚氨酯材料在醫(yī)療行業(yè)的應(yīng)用有哪些?

    1.聚氨酯發(fā)展背景近年來由于社會(huì)的不斷發(fā)展,科學(xué)技術(shù)水平的進(jìn)步,全世界對(duì)功能性材料的需求越來越大,尤其是生物高分子材料。聚氨酯作為一種重要的生物高分子材料一直是研究的熱點(diǎn),在許多人工器官和醫(yī)療裝置中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。雖然,聚氯乙烯、聚乙烯和硅橡膠等,都早于聚氨酯應(yīng)用于生物材料領(lǐng)域,但是由于聚氨酯具有如下**的優(yōu)點(diǎn):材料的性能可以調(diào)節(jié),物理機(jī)械性能范圍寬,加工性能好;生物相容性優(yōu)良;抗扭結(jié)性好;

  • 聚氨酯材料的主要有哪些用途?

    聚氨酯材料根據(jù)所用原料的不同,可有不同性質(zhì)的產(chǎn)品,一般為聚酯型和聚醚型兩類。可用于制造塑料、橡膠、纖維、硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料、膠粘劑和涂料等。聚氨酯材料可用在國民生活的各個(gè)領(lǐng)域,應(yīng)用范圍非常廣。下面為大家列舉出部分具有一定代表性的產(chǎn)品做簡要介紹。聚氨酯泡沫材料。分為硬質(zhì)聚氨酯泡沫、半硬質(zhì)聚氨酯泡沫和軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料。硬質(zhì)聚氨酯泡沫主要用于建筑隔熱材料、保溫材料(管道設(shè)施等的保溫隔熱)、生活用品(床

  • 聚氨酯材料的回收方法

    物理回收? 黏結(jié)成型通過粉碎機(jī),將聚氨酯泡沫粉碎成數(shù)厘米的碎片,并噴灑反應(yīng)型聚氨酯類黏合劑,混合均勻后經(jīng)加熱熱壓成型。黏合劑主要以聚氨酯泡沫組合料或以多苯基多亞甲基多異氰酸酯(**I)為基礎(chǔ)的端NCO基預(yù)聚體。在采用以**I為主的黏合劑黏結(jié)成型時(shí),還可通入蒸汽混合。這種方法制成的再生聚氨酯材料通常用于地毯背襯、運(yùn)動(dòng)墊、隔音材料等。也可以在一定條件下生產(chǎn)出適宜汽車底部的墊板和機(jī)泵殼體等硬質(zhì)部件。?

  • 塑料回收以后可以做什么?

    塑料品種繁多,性能用途各有不同,據(jù)統(tǒng)計(jì)塑料種類多達(dá)三百多種,我們常見的塑料也有十多種,例如普通礦泉水瓶是用透明、薄且有彈性的PET塑料制成,而充電器外殼是耐腐蝕且硬度較高的ABS塑料制成。各種塑料雖然在性能上有很大區(qū)別,但是都可以回收利用。廢舊塑料的回收技術(shù)主要有以下幾種:1. 能源化回收技術(shù)(1)熱能回收。這是*簡單的一種回收方式,即燃燒塑料利用其產(chǎn)生的熱能。城市垃圾發(fā)電廠就是這樣一個(gè)例子。塑料

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