**纖維素增強(qiáng)聚乳酸復(fù)合材料及未來發(fā)展趨勢(shì)

    隨著不可降解的石油基聚合物材料在世界范圍內(nèi)的廣泛應(yīng)用,環(huán)境負(fù)擔(dān)日益加重,生物可降解復(fù)合材料的發(fā)展已成為人們較感興趣的課題。生物基復(fù)合材料通常具有可持續(xù)性和生物可降解性,這類材料可以減少人們對(duì)石油資源的依賴。

    1、聚乳酸及**纖維素特點(diǎn)

    作為一種可堆肥降解的聚合物,**可由玉米、馬鈴薯、甜菜等農(nóng)作物原料發(fā)酵而成,具有良好的熱塑性、力學(xué)性能、阻隔性能、透明度并且易于加工。**產(chǎn)品使用后直接堆肥將完全降解為CO2和H2O,符合可持續(xù)發(fā)展的要求,可用作包裝材料,其纖維還被用于制造一次性用品、汽車、服裝、電子產(chǎn)品和醫(yī)療衛(wèi)生設(shè)備等。美國食品藥物管理局(FDA)認(rèn)證**為安全材料。

    雖然**有足夠的物理性能來滿足許多應(yīng)用,但它在彎曲、沖擊和熱穩(wěn)定性方面存在明顯不足,加上聚乳酸樹脂相對(duì)較高的成本,使其無法被較廣泛地使用。在不降低環(huán)境效益的前提下,開發(fā)**纖維增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料是解決**性能和成本問題的可行方法。

    **纖維在加工過程中具有較好的靈活性、高固化性、易接近性、可生物降解性、低成本和生態(tài)友好性等諸多優(yōu)點(diǎn),常見的**纖維有黃麻、亞麻、紅麻、大麻、苧麻、劍麻、菠蘿、棉花、木棉、椰子、竹子、象草等,部分分類如下圖所示。大部分的**纖維都是由纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、蠟質(zhì)和幾種水溶性纖維組成的。

    **纖維固有的極性導(dǎo)致纖維難以均勻分散,它的親水性和聚合物基體的疏水性導(dǎo)致界面黏合性差,令復(fù)合界面處形成空隙,進(jìn)而使復(fù)合材料的力學(xué)性能下降。因此,研究**纖維復(fù)合材料的一個(gè)方向是通過處理纖維表面來改善纖維與基體之間的相互作用。

    目前的制備方法主要為注塑成型、壓縮成型、擠出成型等。

    2、**纖維/聚乳酸復(fù)合材料的性能

    2.1力學(xué)性能

    2.1.1彎曲性能

    **纖維增強(qiáng)聚乳酸復(fù)合材料的彎曲性能與界面相容性相關(guān),彎曲性能主要包括彎曲強(qiáng)度和彎曲模量。常用彎曲試驗(yàn)來評(píng)定彎曲性能,有三點(diǎn)加載和四點(diǎn)加載2種方式。

    **的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量分別約為87MPa和3.30GPa,彎曲強(qiáng)度**常見的烯烴類塑料聚氯乙烯(PVC,<50MPa)、聚丙烯(PP,<50MPa)和高密度聚乙烯(HDPE,25~40MPa),**聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET,200MPa)。

    **中摻入某些**纖維可提高彎曲強(qiáng)度和彎曲模量,復(fù)合纖維材料中高力學(xué)性能的纖維可以起支撐作用,纖維與基體材料之間相互作用較大,增強(qiáng)相與基體之間的界面作用能夠較好地提供力學(xué)性能。

    對(duì)纖維進(jìn)行表面改性是提高彎曲性能的一個(gè)重要途徑,其中用堿和硅烷處理植物纖維是增強(qiáng)**較常用的化學(xué)處理方法。同種復(fù)合材料不同的纖維取向和加工條件也會(huì)對(duì)材料的彎曲性能產(chǎn)生影響。

    2.1.2抗沖擊性能

    抗沖擊強(qiáng)度是材料在突加載荷下抵抗斷裂的能力,通常用擺錘沖擊試驗(yàn)測(cè)試,分為無缺口和有缺口2種。無缺口抗沖擊強(qiáng)度指無缺口試樣在沖擊載荷作用下,破壞時(shí)所吸收的沖擊能量與試樣的原始橫截面積之比,單位為kJ/m2;缺口抗沖擊試樣抗沖擊強(qiáng)度以缺口試樣破斷時(shí)單位寬度所消耗的能量來衡量,單位為J/m。復(fù)合材料的抗沖擊強(qiáng)度受纖維、基體、界面等多種因素的影響。

    由于**纖維的親水性和聚乳酸基體的疏水性,導(dǎo)致復(fù)合材料的結(jié)合強(qiáng)度較差,復(fù)合材料脫黏耗散能量較小,復(fù)合材料抗沖擊強(qiáng)度主要與纖維和基體的斷裂有關(guān)。沖擊強(qiáng)度還與復(fù)合材料的韌性有關(guān),這取決于纖維、聚合物和它們的界面黏合力。

    2.1.3拉伸性能

    拉伸性能反映復(fù)合材料的受力抵抗效果,提供有關(guān)彈性模量、彈性極限、伸長率、比例極限、面積縮小率、抗拉強(qiáng)度、屈服點(diǎn)、屈服強(qiáng)度等拉伸特性的信息。**纖維與**復(fù)合時(shí),一般情況下復(fù)合材料的性能取決于增強(qiáng)相,即**纖維的種類對(duì)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度有根本影響。

    **纖維與**基體的比例對(duì)復(fù)合材料的拉伸性能也有影響。從形態(tài)結(jié)構(gòu)的角度看,生物復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度在的低纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)(5%~10%)時(shí)受纖維空洞和拔出的影響較大,在的高纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)(20%~30%)時(shí)受纖維團(tuán)聚的影響較大。

    **基體與纖維之間的界面黏合影響復(fù)合材料的拉伸性能。對(duì)纖維進(jìn)行表面處理或者添加偶聯(lián)劑能夠改善纖維-基質(zhì)的黏合力。適量的MAH-g-**相容劑可以在**/木纖維復(fù)合材料中產(chǎn)生較好的“耦合效應(yīng)”。

    2.2耐熱性能

    聚乳酸(**)的熔點(diǎn)為180℃左右,當(dāng)溫度**200℃時(shí),就會(huì)明顯發(fā)生熱降解。**的熱變形溫度(HDT)只有55~60℃,然而目前市面上使用的包裝材料要求其能承受住100℃左右的溫度,因此,較大地限制了**的使用。

    提高**耐熱性能的方法主要有提高**結(jié)晶速率和結(jié)晶度,以及對(duì)**進(jìn)行退火處理等。**在其玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)附近具有很高的遷移率,因此表現(xiàn)出很低的耐熱性。成核劑的加入可以提高**的結(jié)晶度,增加結(jié)晶和剛性無定形部分,這會(huì)阻礙聚乳酸的鏈遷移率,從而使其能夠抵抗熱引起的扭曲,從而提高耐熱性。

    **植物纖維的加入,可以起到成核劑的作用,提高結(jié)晶速率和結(jié)晶度,從而提高了**的耐熱性。加入成核劑和進(jìn)行退火處理都可以改善**的結(jié)晶度和耐熱性。工業(yè)中常常對(duì)**采用退火處理的方法來改善其結(jié)晶性能,從而提高**產(chǎn)品的耐熱性能。

    再者,通過對(duì)纖維進(jìn)行表面處理的方法同樣可以提高**的耐熱性。聚乳酸在331.8℃時(shí)開始分解,在374.9℃時(shí)分解完成,而堿處理的苧麻纖維增強(qiáng)聚乳酸復(fù)合材料的分解始于345.1℃,在391.0℃左右達(dá)到終點(diǎn)。純聚乳酸的分解溫度**堿和硅烷處理的復(fù)合材料的分解溫度,主要是因?yàn)楸砻嫣幚砣コ似r麻表面的污垢和相關(guān)雜質(zhì),這些雜質(zhì)往往會(huì)降低耐熱性。

    2.3降解性能

    **的結(jié)構(gòu)中含有易水解酯鍵,這使得**制品具有良好的降解性能,被棄后能迅速降解,較終產(chǎn)物為二氧化碳和水,不會(huì)污染環(huán)境。

    **植物纖維也為可降解材料,具有吸濕性、親水性,能加速聚乳酸降解。復(fù)合材料的降解性能與**植物纖維表面改性的方法、增溶劑的選擇等條件有關(guān),也與材料形狀、分子量大小、聚合結(jié)構(gòu)、使用環(huán)境(溫濕度、pH值、氧、微生物、酶)等有關(guān)。在相同條件下,復(fù)合材料的降解性能都要**純**的。在混合微生物群受控的土壤堆肥條件下,復(fù)合材料容易在潮濕、溫暖、好氧的環(huán)境中加速降解。

    3、結(jié)語

    聚乳酸基纖維復(fù)合材料未來發(fā)展趨勢(shì)可以歸結(jié)為以下幾點(diǎn):

    降低生產(chǎn)成本以獲得較廣泛的認(rèn)可,市場(chǎng)需求增加、生物復(fù)合材料大量生產(chǎn)以及廉價(jià)生物聚合物的不斷開發(fā),預(yù)計(jì)成本可能會(huì)降低;

    研究應(yīng)考察具有不同類型、比例和形態(tài)的**纖維用于多功能應(yīng)用的**基復(fù)合材料的制備和改進(jìn);

    由于**纖維的復(fù)雜性和多樣性,應(yīng)該建立一個(gè)關(guān)于纖維和生物復(fù)合材料的數(shù)據(jù)庫;

    纖維改性技術(shù),如用堿、硅烷、偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理,可以改善纖維的表面性能和纖維/基體界面,從而研制出較好的生物復(fù)合材料,以滿足各種要求。

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