丙酸與丙酸鹽發(fā)揮防腐防霉作用的有效成分均為丙酸分子。一般認(rèn)為,丙酸通過以下途徑發(fā)揮防腐防霉作用:
1、非解離的丙酸活性分子在霉菌或細(xì)菌等細(xì)胞外形成高滲透壓,使霉菌細(xì)胞內(nèi)脫水而失去繁殖能力;
2、丙酸活性分子可以穿透霉菌等的細(xì)胞壁,抑制細(xì)胞內(nèi)的酶活性,進(jìn)而阻止霉菌的繁殖。
丙酸在飼料中的應(yīng)用:
作為一種揮發(fā)性液體,丙酸在飼料貯存過程中不斷揮發(fā)產(chǎn)生的丙酸蒸汽與飼料表面充分接觸,起到均勻、廣泛、高效的抑菌作用。研究表明,丙酸對黃曲霉、某些好氣性芽孢桿菌、沙門氏菌等均有較好的抑制作用。
但是直接把丙酸作為防腐劑也存在一些問題:
1、 熱穩(wěn)定性不好。據(jù)報道,丙酸在80℃制粒過程中揮發(fā)量可達(dá)40%;
2、丙酸在飼料貯存過程中損失快,藥效持續(xù)力短,不利于飼料的長期保存;
3、丙酸容易被飼料中的鈣鹽或蛋白質(zhì)等中和,從而降低或失去活性。鑒此,人們開發(fā)了多種丙酸鹽制劑。
丙酸鹽在飼料中的應(yīng)用:
丙酸鹽具有耐高溫、不揮發(fā)、不受飼料中其他成分影響、腐蝕性低、刺激性小、適合飼料長期貯存等優(yōu)點。其中丙酸銨、丙酸鈉、丙酸鈣主要作為青貯飼料保存劑,廣泛用于牛、羊和家禽飼料。
丙酸鹽只有轉(zhuǎn)變成丙酸才能發(fā)揮效用,轉(zhuǎn)變過程受到水分、pH值等條件的影響。丙酸鹽解離后形成的弱堿性也可能阻礙其進(jìn)一步解離。另外,由于丙酸鹽不具有熏蒸作用,因此,對飼料混合的均勻度要求較高。過大的丙酸鹽用量還可能影響飼料的適口性。
丙酸對人和動物體是安全的。世界衛(wèi)生組織(WHO)和聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)已經(jīng)批準(zhǔn)在**上以丙酸鈣作為食品防腐劑。目前,丙酸(鹽)已經(jīng)廣泛用于面包、谷物等的防腐防霉。
丙酸進(jìn)入人或動物體后,可以依次轉(zhuǎn)變成丙酰CoA、D一甲基丙二酸單酰CoA、L一甲基丙二酸單酰CoA和琥珀酰CoA。琥珀酰CoA既可以進(jìn)入三羧酸循環(huán)徹底氧化分解,又可以進(jìn)入糖異生途徑合成葡萄糖或糖原。某些反芻動物(如牛)瘤胃中的細(xì)菌能將糖(如纖維素)發(fā)酵成丙酸,但是由于這些丙酸可以通過上述途徑進(jìn)入脂質(zhì)代謝與糖代謝,因此并不對反芻動物健康造成損害。
丙酸的生產(chǎn)工藝:
丙酸的生產(chǎn)方法包括化學(xué)合成法和微生物發(fā)酵法。目前,工業(yè)上主要以化學(xué)合成法生產(chǎn)丙酸。丙醛氧化法、雷帕法和輕質(zhì)烴氧化法3種工藝是丙酸生產(chǎn)工業(yè)中較常用的方法。另外,丙烯腈法、乙醇羰基法、正丙醇氧化法、丙烷(丁烷,石蠟)液相氧化法等也可用于丙酸生產(chǎn),但由于設(shè)備投資大等原因,至今仍未在實踐中采用。
丙醛氧化法
目前,工業(yè)生產(chǎn)中以乙烯、一氧化碳和氫為原料,在羰基鈷或羰基銠催化下通過乙烯氫甲?;苽浔帷1┭趸üに嚦墒?,是目前產(chǎn)量較大的丙酸生產(chǎn)方法。該方法的主要缺點是工藝流程復(fù)雜、設(shè)備繁多、對設(shè)備和管道材質(zhì)的要求較高。
雷帕法
雷帕法(Repper法)又稱乙烯羰基合成法,是德國BASF公司的**。它以乙烯為原料在羰基鎳催化下與一氧化碳和水反應(yīng)生成丙酸。反應(yīng)在250~320℃、10~30MPa條件下進(jìn)行。也可以用鈷、鐵、銠、銥、鉑、鈀、釕、鉬一鎳、鎢一鎳等的羰基絡(luò)合物作為催化劑。
雷帕法具有原料費用低、工藝流程簡單、轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、操作簡單等特點。但是由于高溫高壓下丙酸的腐蝕性劇烈,因此,需要使用內(nèi)壁襯銀的反應(yīng)器。鑒此,國外許多公司對此法進(jìn)行了不少改進(jìn)。1975年,丙烯低壓合成丁醛的研發(fā)成功,大大推進(jìn)了乙烯直接羰基化合成丙酸技術(shù)的發(fā)展。這種新工藝較有可能成為丙酸生產(chǎn)的較佳方法。
輕質(zhì)烴氧化法
20世紀(jì)60年代之前,輕質(zhì)烴氧化法一直是世界上丙酸生產(chǎn)的主要方法。目前,仍有部分廠家采用此法。
輕質(zhì)烴氧化法以輕質(zhì)石腦油、液化天然氣或沸點**100℃的烷烴(如正丁烷)為原料,采用環(huán)烷酸錳等油溶性鹽類為催化劑,在適宜的溫度和壓力下進(jìn)行氧化反應(yīng)生成乙酸,并副產(chǎn)甲酸、丙酸和少量其他羧酸。與丁烷相比,石腦油是較合適的原料,其價格低廉,可以在較低的溫度和壓力下進(jìn)行氧化反應(yīng)。但是,石腦油氧化工藝對經(jīng)驗的依賴性過強(qiáng)。
丙酸鹽的生產(chǎn)工藝
以丙酸和氫氧化鈣為原料制備丙酸鈣。首先,將丙酸和氫氧化鈣兩種主要原料混合均勻,然后泵人不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi),加熱至80~90℃以加速反應(yīng),注意溫度不宜**過130℃,以免丙酸揮發(fā)。爾后再進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,加熱溫度≥105℃。得到的丙酸鈣沉淀經(jīng)干燥、碾磨、檢驗后即可包裝人庫。
以丙酸和碳酸鈣為原料制備丙酸鈣。將丙酸與碳酸鈣置于設(shè)有攪拌裝置的反應(yīng)鍋中,混合均勻,溫度保持在70~80℃。反應(yīng)完全后,使用板框壓濾機(jī)進(jìn)行壓縮,濾去無用的濾渣、雜質(zhì),使壓縮后的濾液澄清透明,而后將濾液吸入真空濃縮罐進(jìn)行濃縮,至出現(xiàn)結(jié)晶為止,然后放罐,分離結(jié)晶體。母液進(jìn)行下一次濃縮(循環(huán)濃縮)。用熱風(fēng)或真空干燥器將濃縮后晶體烘干。最后粉碎、包裝、檢驗。
以上兩種工藝簡單,操作方便,原料易得,成本低,能耗低,生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量好。目前已經(jīng)實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。
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