河北大學(xué)葉金花教授和李亞光副研究員團(tuán)隊(duì)2月在《ACS Nano》期刊發(fā)表關(guān)于光熱催化CO?還原的前瞻性評(píng)述一文。文章描述了幾種重要的納米材料設(shè)計(jì)策略,包含增強(qiáng)光吸收,減少熱能損耗等,以提高太陽(yáng)能的吸收和利用率,并闡述了光熱催化CO?加氫的新進(jìn)展,同時(shí)對(duì)光熱催化CO?應(yīng)用所面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)提出重要看法。
與光催化或者熱催化相比,光熱催化CO?加氫具有其它的優(yōu)勢(shì):
(1)高的太陽(yáng)光吸收率優(yōu)勢(shì)。光熱催化劑是窄帶隙或零帶隙材料,可以吸收紫外光、可見光和紅外光,達(dá)到近**的太陽(yáng)光吸收,提高了光的利用率;
(2)**高的CO?轉(zhuǎn)化率優(yōu)勢(shì)。目前好的光催化CO?轉(zhuǎn)化速率限于 1mmol·g-1·h-1[1],而光熱催化CO?轉(zhuǎn)化速率**過100 mmol·g-1·h-1[2]。
文中提到光熱催化包括兩種模式:熱輔助光催化模式和光輔助熱催化模式。
● 在熱輔助光催化模式下,熱能來自于光的部分轉(zhuǎn)化或外部輔助加熱,使得光催化過程具有較低的活化能壘和增強(qiáng)的載流子/質(zhì)量遷移率。
● 在光輔助熱催化中,反應(yīng)主要由熱能驅(qū)動(dòng),熱能來源于太陽(yáng)光的光熱轉(zhuǎn)換。
為實(shí)現(xiàn)效率較高的的光熱催化CO?加氫轉(zhuǎn)化,需要強(qiáng)的寬帶太陽(yáng)能吸收、有效的光熱轉(zhuǎn)換、蓄熱能力和高催化活性之間協(xié)同作用。光熱催化CO?加氫過程中納米結(jié)構(gòu)材料的設(shè)計(jì)策略對(duì)于構(gòu)建光熱裝置、設(shè)計(jì)制備催化劑及獲得好的光熱CO?加氫性能至關(guān)重要。
文章重點(diǎn)綜述了三種熱輔助光催化過程中納米催化材料的設(shè)計(jì)策略:
1、增強(qiáng)太陽(yáng)光收集的納米材料表面工程;
2、降低熱傳導(dǎo)的納米結(jié)構(gòu)隔熱材料;
3、阻熱的納米層。
本文值得一提的是提出了對(duì)未來光熱催化體系構(gòu)建的觀點(diǎn)及展望:
1、探索提高光熱轉(zhuǎn)換效率的策略:使用**薄膜材料可提高材料的太陽(yáng)照射溫度,同時(shí)需要大面積薄膜以提高太陽(yáng)能利用率。由此可見,設(shè)計(jì)大面積**薄催化材料以及與之匹配的光反應(yīng)器是提升光熱催化性能的重要手段;
2、探索熱電子產(chǎn)生的物理原理和弛豫機(jī)制,以提高CO?活化效率;
3、開發(fā)儲(chǔ)能裝置,實(shí)現(xiàn)光照條件變化下穩(wěn)定長(zhǎng)久的自驅(qū)動(dòng)光熱催化CO?還原;
4、開發(fā)微正壓或常壓下光熱催化CO?加氫生成高碳產(chǎn)物的體系;
5、探索低成本氫能制備策略;
6、探索效率較高的穩(wěn)定的逆水氣轉(zhuǎn)換(RWGS)催化劑,以擴(kuò)大RWGS反應(yīng)的規(guī)模應(yīng)用。
作者對(duì)光熱催化裝置的設(shè)計(jì)也提出了自己的構(gòu)想。作者認(rèn)為壓力、光照以及溫度是光熱催化裝置設(shè)計(jì)需要考慮的重要要素。
● 壓力
由于目前CO?加氫還原的產(chǎn)物多集中于低碳產(chǎn)物,想要獲得高碳產(chǎn)物需要對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行加壓。為提高CO?轉(zhuǎn)化效率的提高和高附加值高碳產(chǎn)物,一款可以持續(xù)提供穩(wěn)定高壓反應(yīng)氣的光熱催化反應(yīng)器很重要。
PLR-RP系列光熱催化反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置可提供高溫高壓反應(yīng)條件,目前有五個(gè)版本可供選擇:
● 光照
由于光照強(qiáng)度、光照面積和催化劑負(fù)載量對(duì)反應(yīng)結(jié)果有較大影響,因此使用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)器對(duì)這些反應(yīng)條件變量進(jìn)行標(biāo)記可提高不同文獻(xiàn)之間數(shù)據(jù)的可比性,從而較好地篩選出具潛力的光熱催化材料。
PLR-RP系列光熱催化反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置采用石英導(dǎo)光柱和石英反應(yīng)器結(jié)構(gòu),在確保光輸入效率的同時(shí),有效地提高催化劑的受光面積,并通過仿真模擬計(jì)算固定石英導(dǎo)光柱與催化劑的相對(duì)位置,以獲得大的光照效率 。
環(huán)照式反應(yīng)器還嚴(yán)格將催化劑床層的厚度控制在3 mm,這樣既能確保催化劑的有效光照,增大催化劑的受光面積,提高催化劑對(duì)光的利用率,又可以根據(jù)裝填高度計(jì)算出催化劑的受光面積以及裝填量,保證實(shí)驗(yàn)的可重復(fù)性。
● 溫度
在光可以被完全吸收的前提下,減少熱能損失是光熱催化中提高光利用效率的關(guān)鍵途徑。
PLR-RP系列光熱催化反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置的預(yù)熱-伴熱模塊能夠有效減小催化劑與反應(yīng)體系之間的溫度梯度,以此降低光熱催化反應(yīng)中的熱能損失,同時(shí)具備雙熱電偶測(cè)溫裝置,可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)反應(yīng)器外部溫度和反應(yīng)催化劑表面溫度,掌握反應(yīng)過程中的溫度變化動(dòng)態(tài)。
關(guān)于文獻(xiàn)部分解析僅為筆者根據(jù)參考文獻(xiàn)進(jìn)行翻譯和匯總,筆者水平有限,如有錯(cuò)誤,請(qǐng)大家指正!
文章信息
Cuncai Lv, Yaguang Li*, Jinhua Ye*, et al. Nanostructured Materials for Photothermal Carbon Dioxide Hydrogenation: Regulating Solar Utilization and Catalytic Performance [J]. ACS Nano, 2023, 17(3): 1725-1738.
參考文獻(xiàn)
[2] Chen Y, Zhang Y, Fan G, et al. Cooperative catalysis coupling photo-/photothermal effect to drive Sabatier reaction with unprecedented conversion and selectivity [J]. Joule, 2021, 5(12): 3235-3251.
源自://www-perfectlight-cn/news/467.html
詞條
詞條說明
中國(guó)化學(xué)會(huì)*二屆全國(guó)二氧化碳資源化利用學(xué)術(shù)會(huì)議在甘肅蘭州圓滿閉幕
2023年8月14日-17日,由中國(guó)化學(xué)會(huì)綠色化學(xué)專業(yè)**主辦,蘭州大學(xué)承辦的中國(guó)化學(xué)會(huì)*二屆全國(guó)二氧化碳資源化利用學(xué)術(shù)會(huì)議在蘭州大學(xué)成功召開。大會(huì)聚焦于“碳達(dá)峰,碳中和“目標(biāo)下CO2減排的路徑、策略與挑戰(zhàn),共同交流與探討”CO2減排“領(lǐng)域中的理論、技術(shù)與方法等*和熱點(diǎn)問題。中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所韓布興院士、南開大學(xué)何良年教授、中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所石峰研究員等在大會(huì)上分別作了題為“二氧化碳催
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知識(shí)科普|影響光化學(xué)合成反應(yīng)的重要因素
傳統(tǒng)的合成步驟受到熱力學(xué)限制往往較為繁瑣,反應(yīng)過程需要消耗大量能量及溶劑,且產(chǎn)物選擇性不高,生成的副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境有較高的危害性。全合成過程中一些具有特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng),如果采用光催化反應(yīng)的方式,能較大縮短反應(yīng)步驟,降低能耗的同時(shí)減少副反應(yīng)的發(fā)生,使得反應(yīng)加綠色經(jīng)濟(jì)。近年來,隨著光催化在合成中的發(fā)展,光催化合成已經(jīng)逐步發(fā)展成光催化領(lǐng)域的一個(gè)重要分支。目前相關(guān)的研究主要涉及以下一些重要的反應(yīng):偶聯(lián)反應(yīng)、聚合
現(xiàn)階段光催化CO2還原研究中存在的主要科學(xué)問題之一是缺乏大量反應(yīng)機(jī)理研究,還原產(chǎn)物的選擇性難于調(diào)控[1, 2]。光催化CO2還原反應(yīng)涉及多種反應(yīng)路徑和復(fù)雜的中間體[3]。因此,反應(yīng)機(jī)理研究有助于對(duì)光催化CO2還原復(fù)雜的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)問題的深入理解,也有助于合理設(shè)計(jì)高活性和高選擇性的光催化劑[4]。目前光催化CO2還原反應(yīng)機(jī)理研究主要通過原位表征技術(shù)確定反應(yīng)中間體和催化活性中心[4],主要涉及的原位表征
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