不同種類鈀催化劑有何區(qū)別？

時間：2020-08-18

一般偶聯(lián)反應都從零價 Pd 啟動，經(jīng)歷氧化加成（oxidative addition），轉(zhuǎn)金屬化（transmetallation），還原消除（reductive elimination）。那么對于各個步驟，不同的配體有不同的表現(xiàn)，比如調(diào)整 Pd 配位環(huán)境（配體電性，配體空間體積大?。┤Q于具體反應要求。

通常富電子配體促進氧化加成，對于難以氧化加成的底物例如氯代芳烴（見 Greg Fu 的相關工作）有很好的促進反應的作用，而普通的三苯基膦就不行。所以這里二（三叔丁基膦）鈀就比四（三苯基膦）鈀要好。反過來，缺電子或者大位阻膦配體能促進還原消除，因此對于還原消除很困難或者有 beta-H 消除競爭的偶聯(lián)反應可使用這類型配體，還是 Greg Fu 的例子，sp3-sp3 碳還原消除一般很難，但是這類 Suzuki 反應可以用大位阻配體實現(xiàn)，既減少 beta-H 消除又因為位阻過大強迫還原消除。

文章來源：鈀催化劑

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